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康斌
氫氣已經(jīng)成為世界各國鋼鐵企業(yè)減少碳排放的主要途徑。全球各大鋼鐵企業(yè)為實現(xiàn)碳達峰、碳中和目標,正廣泛開展氫還原工藝研究和中試,探索氫冶金替代傳統(tǒng)高爐的碳還原工藝。圍繞氫冶金工藝應用,離不開氫氣的制取、儲運、應用三大環(huán)節(jié)。
其中,氫氣的經(jīng)濟化、大規(guī)模生產(chǎn)是氫氣在氫冶金中實現(xiàn)規(guī)模應用的關鍵環(huán)節(jié),存儲運輸則是連接氫氣生產(chǎn)端與需求端的關鍵橋梁。接下來,筆者從氫氣的制取和儲運這兩個環(huán)節(jié)出發(fā),介紹當前國際上氫冶金技術的幾種核心工藝技術及應用現(xiàn)狀。
氫氣制取工藝路徑及應用現(xiàn)狀
氫冶金核心是氫直接還原鐵工藝,鋼鐵企業(yè)目前正在探索和應用的制氫方式主要包括以下幾種。
●電解水制氫
在由電極、電解質(zhì)與隔膜組成的電解槽中,在電解質(zhì)水溶液中通入電流,水電解后,在陰極產(chǎn)生氫氣,在陽極產(chǎn)生氧氣。電解水制氫耗電量大,成本高。目前,堿性電解水制氫(ALK)、陰離子交換膜電解水制氫(AEM)、質(zhì)子交換膜電解水制氫(PEM)、固體氧化物電解水制氫(SOEC)是國際上主流的電解制氫工藝。其中,堿性電解水制氫技術最為成熟,已能夠?qū)崿F(xiàn)大規(guī)模制氫應用。PEM制氫占地面積較小,與可再生能源的適配度更高。SOEC制氫的主要特點是工作溫度高、效率高、用蒸汽替代液態(tài)水,且可以反向運作,充當燃料電池。
●化石燃料重整制氫
化石燃料主要指天然氣、石油和煤,其他還有頁巖氣和可燃冰等,其主要成分是甲烷。甲烷水蒸氣重整制氫是目前采用最多的制氫技術。在高溫高壓下,甲烷和水蒸氣反應,生成含有氫氣和一氧化碳的合成氣,再提純出氫氣。這種方法制取的氫氣量大,但會產(chǎn)生二氧化碳等溫室氣體。
●生物質(zhì)制氫
生物質(zhì)制氫是指通過氣化和微生物催化脫氫方法制氫,是在生理代謝過程中產(chǎn)生分子氫過程的統(tǒng)稱。這種方法利用可再生的生物資源,但技術還不成熟,產(chǎn)量低、成本高。
●新型制氫方法
新型制氫方法包括光化學制氫、熱化學制氫、太陽能光催化分解水制氫等技術。這些方法利用了太陽能等清潔能源,但目前還處于實驗和開發(fā)階段,尚未達到工業(yè)規(guī)模制氫要求。
目前,我國制氫的主要方式是化石燃料制氫,這種方法成本低、產(chǎn)量大。為了實現(xiàn)低碳、清潔、高效的制氫目標,鋼鐵企業(yè)都在探索采用可再生能源電解水制氫技術,這種技術利用風能、太陽能等清潔能源通過電解將水分解為氫氣和氧氣,制氫過程沒有二氧化碳排放,也不消耗化石能源,因此是一種綠色氫氣生產(chǎn)方式,產(chǎn)生的氫氣也被稱為“綠氫”。
可再生能源電解水制氫技術也面臨著一些挑戰(zhàn)和難題,如電解效率、電解設備、電力供應、氫氣儲運等方面需要進一步提高和完善。根據(jù)國際能源署研究,中東、非洲、中國、澳大利亞和南美洲等地最有希望成為綠氫集中生產(chǎn)基地。這些地方擁有豐富的可再生能源、便利的運輸條件。
電解水制氫成本一般包括設備成本、原料成本(水)、能源成本(電力)及其他運營成本。其中,能源成本即電力成本所占比例最大,一般為40%~60%,電力成本主要受能源轉(zhuǎn)化效率(即電解制氫效率)因素影響。
據(jù)2020年國際可再生能源機構(IRENA)測算,當電價下降到20美元/兆瓦時(0.13元/千瓦時)時,制氫成本大幅下降,且下降幅度明顯大于由于電解槽設備成本降低帶來的成本下降幅度,即設備成本的降低不能彌補高電價帶來的影響。在我國,只有當制氫成本降至20元/千克以下時,相比于化石燃料制氫,電解水制氫才具有一定的競爭優(yōu)勢,此時可再生能源電價需降低至0.3元/千瓦時以下。
歐盟的目標是在2030年綠氫供應量達到2000萬噸,其中1000萬噸在歐盟境內(nèi)生產(chǎn),1000萬噸依靠進口。為此,2030年,歐洲需要有100吉瓦的電解槽產(chǎn)能,才能滿足1000萬噸氫氣生產(chǎn)需求。
截至2022年7月底,卡塔爾的堿性電解水制氫成本為2.59美元/千克,沙特阿拉伯為3.20美元/千克,阿曼為3.55美元/千克,阿拉伯聯(lián)合酋長國為5.14美元/千克。質(zhì)子交換膜電解水制氫(PEM)成本通常比堿性電解水制氫成本高出約1美元/千克。由蒸汽甲烷重整(SMR)和碳捕獲與儲存(CCS)聯(lián)合生產(chǎn)的藍氫在中東地區(qū)的價格約為7美元/千克。根據(jù)中東和北非地區(qū)的可用產(chǎn)能,到2050年,生產(chǎn)成本低于1美元/千克的綠氫是可以實現(xiàn)的。
氫氣儲運方式及成本對比
氫儲運成本目前占終端氫氣價格的30%左右,經(jīng)濟、高效、安全的儲運技術氫氣大規(guī)模應用的制約因素之一。
根據(jù)氫氣的運輸形態(tài),可以分為氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)等形式運輸。從運輸工具來分,可以通過管道、輪船或卡車3種載體運輸。長距離運輸主要通過新建或改造后的海底輸氫管道進行大規(guī)模氫氣運輸,比航運更具經(jīng)濟性。在沒有管道的情況下,目前主要以液氫和氨等形式儲存,采用船舶進行遠距離運輸。2023年9月份,韓國浦項與美國制氨公司CF工業(yè)控股合作生產(chǎn)藍氨,也是采用氨將綠色氫氣運往韓國。
從經(jīng)濟性方面來講,運輸氫氣的成本與氫的需求量有關,運量和運距決定氫氣儲運的方式。
采用哪種運輸方式,與運輸距離、運輸規(guī)模、氫的應用場景等有關,需要做全流程的設計和經(jīng)濟性測算。單從運距角度考慮,管道輸氫在各運輸范圍內(nèi)的成本最低,在500千米以內(nèi),長管拖車輸氫成本低于低溫液氫運輸成本;超過500千米,低溫液氫運輸更具成本優(yōu)勢。目前,氫能產(chǎn)業(yè)仍處于初期發(fā)展階段,結合實際氫運量及實現(xiàn)各儲運方式所需的條件,長管拖車輸氫是氫能發(fā)展初期階段氫儲運高性價比之選。
●氣態(tài)氫的拖車運輸
由于氫氣密度較小、液化溫度較低、穩(wěn)定性差等特性,儲運氫的難度較大。目前國內(nèi)高壓氣態(tài)儲氫技術相對成熟,在成本方面具備優(yōu)勢,是現(xiàn)階段主要的氫氣儲運方式。受技術和成本端的制約,低溫液態(tài)、固態(tài)等其他儲氫技術僅有少量應用,總占比不到0.1%。
高壓氣態(tài)儲氫為短距離運輸?shù)闹髁鬟x擇。目前鋼鐵行業(yè)對儲氫技術的核心要求為安全、大容量、低成本。高壓氣態(tài)儲氫操作簡單、成本較低、技術成熟,但由于壓力較大,存在一定的安全隱患,并且儲氫密度較小使得儲氫效率較低。低溫液態(tài)儲氫在儲氫密度上具有優(yōu)勢,體積密度為80兆帕下高壓氣態(tài)儲氫的2倍多,但制冷耗能大、儲存成本過高。
氫氣的短距離異地運輸主要通過集裝管束運輸車進行。集裝管束運輸車由大容積無縫鋼瓶組成容器主體,鋼瓶由瓶體兩端的支撐板固定在框架中構成集裝管束。制氫廠制得的氫氣在通過壓縮機高壓壓縮后儲存在儲氫瓶中,然后由載有6個~10個大容積儲氫瓶的長管拖車運輸。因為氫氣密度小,而儲氫壓力容器自重大,所以最終拖車所運氫氣的質(zhì)量只占總運輸質(zhì)量的1%~2%,運輸量為260千克/車~460千克/車。長管拖車目前只適用于運輸距離較近、輸送量較低的運輸場景。
高壓氫氣必須經(jīng)過兩次壓縮。第一次壓縮是給槽車氫罐充裝氫氣,通常壓力不超過30兆帕。第二次壓縮是在加氫站,為了給車載氫罐充氫,需要進一步壓縮至超過氫罐壓力。
●液態(tài)氫的車船運輸
低溫液態(tài)儲氫是將液化氫氣儲存到絕熱真空容器中,相比于高壓氣態(tài)儲氫,低溫液態(tài)儲氫質(zhì)量密度更大,儲存氫氣的純度更高。低溫液態(tài)儲氫需要使用具有良好絕熱性能的液氫儲罐,并配有嚴格的絕熱方案與冷卻設備。液化氫氣的能耗較大,使得低溫液態(tài)儲氫成本較高。低溫液化儲氫的單位成本為高壓氣態(tài)儲氫單位成本的2倍左右。
液氫運輸是一種既能滿足較大輸氫量,又比較快速、經(jīng)濟的運氫方法。液態(tài)氫的體積是氣態(tài)氫的1/800。液化氫可大幅提高氫的儲運效率,運輸、儲存容器需使用特殊合金和碳纖維增強樹脂等。
●氫氣管網(wǎng)輸送
與氫的車船運輸相比,管網(wǎng)輸送氫氣是最經(jīng)濟、最節(jié)能的大規(guī)模長距離輸送氫氣的方式。氣態(tài)氫的管網(wǎng)輸送方法主要包括純氫氣的管網(wǎng)輸送和氫與天然氣混合氣的管網(wǎng)輸送兩種。
使用已有管網(wǎng)輸送氫氣是低成本、長距離輸送大量氫氣的優(yōu)選方法之一。直接把天然氣管網(wǎng)變?yōu)闅渑c天然氣混合氣(含氫約15%),僅需對原有管網(wǎng)進行適當?shù)母脑旒纯?。輸送純氫,則需要對原天然氣管網(wǎng)進行實質(zhì)性的改造,包括材料和重要部件的更換、安全性措施升級等。
隨著未來氫氣需求的不斷增加,管道運氫是實現(xiàn)大規(guī)模、長距離輸氫的主要方式。管道儲氫相較于長管拖車具有運輸體量大、距離遠、能耗損失少、經(jīng)濟高效等多重優(yōu)勢。但其鋪設難度大、投資成本較高。
為了滿足大規(guī)模綠氫應用需求,德國薩爾茨吉特、蒂森克虜伯及安賽樂米塔爾德國公司開始規(guī)劃建設從港口到鋼鐵工業(yè)區(qū)的管網(wǎng),將海上風力發(fā)電場電解制取的氫氣或進口的氫氣采用管網(wǎng)穩(wěn)定快速輸送到鋼鐵生產(chǎn)廠。
此外,新建的氫冶金項目,例如HYBRIT和H2 Green Steel項目都在項目場地附近建設綠色制氫設施。為了保障氫氣供應的穩(wěn)定性,HYBRIT項目還利用合作方的礦洞建設儲氫點。
資源稀缺的鋼鐵企業(yè),則選擇在可再生能源豐富的地區(qū)投資建設綠色電解制氫廠,例如浦項在澳大利亞、中東等地區(qū)開發(fā)綠氫資源,后期采用氨運輸氫氣,以滿足國內(nèi)生產(chǎn)需要。